硅酸乙酯本身并不能使耐火材料顆粒之間形成良好的結(jié)合,必須預(yù)先對其進行有效的水解。生成鉻合硅酸鹽和乙醇,然后經(jīng)縮合作用形成凝膠體,才具有粘結(jié)耐火材料顆粒料的性能。水解和縮合作用如下:
Si(OC2H5)4+nH2O水解作用→Si(OC2H5)4-n(OH)n+nC2H5OH
2Si(OC2H5)4-n(OH)n→縮合作用(OH)n-1(OC2H5)4-nSiOSi(OC2H5)4-n(OH)n-1+H2O
由于硅酸乙酯不易與水相溶,其水解所需的水往往以乙醇水溶液的形式加入,為調(diào)節(jié)凝膠體的形成速度,可控制水溶液中水和乙醇的相對比例。
硅酸乙酯的水解和形成凝膠的速度,在堿性介質(zhì)中進行得緩慢,在堿性介質(zhì)中膠凝作用非常迅速。因此,采用堿性加入物,如輕燒MgO或NH4OH等無機物,或脂肪族的胺、雜環(huán)胺等強有機堿,來改變硅酸乙酯水解和凝膠速度。當采用輕燒MgO時要注意,因輕燒MgO在料中均勻混合比較困難,往往凝結(jié)時間反常,故把MgO分散在水和甘油的混合物中,采取改變在水和甘油混合物中所用的MgO分散體的數(shù)量或調(diào)整甘油含量可以控制凝膠時間。當用胺時,可加少量(≤5%)一種或多種強堿性胺預(yù)先加入硅酸乙酯中混拌均勻。這種溶液也稱胺變性硅酸乙酯,若不與大氣中的水蒸氣接觸就不會凝結(jié)。但當與乙醇水溶液混合后,將會迅速凝結(jié)變成堅硬的凝膠。因此,胺變形硅酸乙酯只有在使用前才可加水。
硅酸乙酯只有完全水解,才能使其結(jié)合強度得到充分提高。因為乙醇基被取代愈完全,硅氧鏈增加越長,愈有助于強度的提高,而未經(jīng)水解和縮聚的或鏈短的硅酸乙酯當受熱時在200~300℃下即可揮發(fā),無助于結(jié)合強度的提高。但是,硅酸乙酯完全水解和凝聚的時間還必須適當。在不定形耐火材料混料時,若硅酸乙酯迅速地完全水解和凝聚,這時料還未形成密實結(jié)構(gòu),砌筑后就難以獲得高的結(jié)合強度。故應(yīng)采取逐步水解的方法,即在制備混合料以前,僅加一部分水,不足的水分在制成構(gòu)筑物或制品以后,從養(yǎng)護時所處的潮濕大氣中得到補充。在生產(chǎn)中要控制大氣溫度和相對濕度,如養(yǎng)護溫度在85℃,其相對濕度至少高于50%。
提高溫度可加快硅酸乙酯水解和凝聚過程的進行,除非在成型之前因凝結(jié)過速而可能帶來的危害以外,一般有利于結(jié)合強度的提高。
硅酸乙酯水解和凝聚后,經(jīng)干燥或烘烤,溫度在200℃左右時可排除乙醇等揮發(fā)物,即可使構(gòu)筑物或制品獲得相當高的強度。在升溫過程中雖有揮發(fā)物逸出,但對強度無明顯影響。在高溫下,由于無助熔作用,且可形成由含較大量的二氧化硅所構(gòu)成的陶瓷結(jié)合,對高溫強度的發(fā)展帶來極有利的影響,耐熱震性也較好,可用于生產(chǎn)氧化鋁質(zhì)、硅酸鋁質(zhì)、鋯英石質(zhì)及碳化硅質(zhì)的不定形耐火材料用結(jié)合劑。